一种负载型漆原镍催化剂的重量百分比组成为：Ni1～20wt％，Fe0.5～9wt％，助剂含量为Ni含量的0～30wt％，载体65～98wt％。本发明具有价格低廉，价格低廉，且具有优良催化加氢性能的优点。
1.一种负载型漆原镍催化剂，其特征在于负载型漆原镍催化剂重量百分比组成为：Ni1～20wt％，Fe0.5～9wt％，助剂含量为Ni含量的0～30wt％，载体65～98wt％。
2.如权利要求1所述的一种负载型漆原镍催化剂，其特征在于所述的助剂为Mo、Co、La、Ce、Zr、Pd、Pt中的一种。
3.如权利要求1所述的一种负载型漆原镍催化剂，其特征在于所述的载体为SiO₂或γ-Al₂O₃。
4.如权利要求1-3任一项所述的一种负载型漆原镍催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)载体预处理：将60-200目的SiO₂或γ-Al₂O₃在90-120℃烘干2～12h，除去载体中的水分；(2)浸渍：按Fe负载量为5～60wt％，将FeCl₃或Fe(NO₃)₃溶液与步骤(1)干燥后的载体于40～90℃等体积浸渍0.5～24h；(3)干燥和焙烧：将浸渍后的样品放入烘箱中于90～120℃干燥5-20h，将干燥后的粉末研磨后置于马弗炉中于300～500℃焙烧1～6h，得Fe₂O₃/SiO₂或Fe₂O₃/γ-Al₂O₃前躯体；(4)氢还原：将Fe₂O₃/SiO₂或Fe₂O₃/γ-Al₂O₃前躯体在体积组成为5～15％H₂与85～95％N₂的混合气氛中于450～650℃还原1～12h后得Fe/SiO₂或Fe/γ-Al₂O₃；(5)还原反应：配制一定浓度镍可溶性盐与助剂可溶性盐的混合溶液，并将制备的Fe/SiO₂或Fe/γ-Al₂
0₃分散在水中，得到Fe/SiO₂或Fe/γ-Al₂O₃悬浊液，控制Fe/Ni²⁺＝1～10，将混合溶液加入到Fe/SiO₂或Fe/γ-Al₂O₃悬浊液中，在搅拌和50～90℃的条件下，反应1～20h后得沉淀镍和助剂的悬浊液，经过滤和水洗涤三次后，将沉淀倒入浓度为0.5～2mol/L的醋酸或盐酸溶液中，在20～90℃和搅拌条件下反应1～8h后结束，其中醋酸或盐酸的摩尔量为Fe加入量的2～4倍，先后经水和乙醇分别洗涤三次后既得负载型漆原镍催化剂。
5.如权利要求4所述的一种负载型漆原镍催化剂的制备方法，其特征在于所述的镍可溶性盐为氯化镍，硝酸镍或醋酸镍。
6.如权利要求1-3任一项所述的一种负载型漆原镍催化剂的制备方法，其特征在于所述的助剂可溶性盐为：MoCl₅、CoCl₂、La(NO₃)₃、CeCl₃、ZrOCl₂、PdCl₂、PtCl₂。技术领域
本发明属于一种镍催化剂及其制备方法，尤其涉及一种负载型漆原镍催化剂及其制备方法。
背景技术
芳香族氨基化合物是化学工业中的重要化工原料和化学中间体，常见的有苯胺，甲苯胺，甲苯二胺和氯代硝基苯胺等。工业上通常通过硝基化合物在催化剂的作用下加氢合成，常用的催化剂主要有负载型Pd/C和Pt/C等贵金属催化剂及骨架镍催化剂。其中负载型钯、铂及铑等贵金属催化剂具有很高的活性，但成本高，且易于积碳；骨架镍虽然价格便宜，但在制备过程中，由于使用大量苛性钠抽提铝，造成严重的环境污染，并且在空气中容易自燃存在安全问题，很难满足连续化生产的要求。漆原镍是于1952年由漆原通过Zn粉置换出可溶性镍盐中的Ni，并将其与雌酮的碱水溶液混合而还原制得，故将该催化剂称为漆原镍催化剂。目前，漆原镍的制备方法为：通过Zn粉将可溶性镍盐中的Ni置换出来得沉淀镍(ppt-Ni)，然后用醋酸溶液将其展开，经水和乙醇洗涤后得成品催化剂。漆原镍催化剂在众多的加氢反应中体现出与负载型贵金属和骨架镍催化剂相似的催化性能，且该催化剂具有价格低廉，空气中不自然和制备过程绿色环保等优点。因此，漆原镍催化剂成为近年来国内外研究的热点。专利CN101161339A公开了一种用漆原镍催化间二硝基苯液相加氢制备间苯二胺的方法。催化剂的制备过程为：在一定的温度下，把一定浓度的镍盐溶液加入到锌粉的悬浊液中，反应一段时间后，用一定浓度的醋酸溶液展开，在用去离子水和无水乙醇洗数次后得成品催化剂。类似的漆原镍制备方法及其在间二硝基苯甲苯加氢反应中的应用也公开于文章(催化学报，2009，30：606～612)中。陈晓东等(精细石油化工，2007，24(4)：18-21.)制备了漆原镍催化剂，并将其用于间硝基甲苯常压催化加氢制间甲苯胺的反应中，结果表明，当Zn/Ni＝3∶2时，且以醋酸为展开剂制备的漆原镍，在催化间硝基甲苯加氢的反应中具有良好的活性，间硝基甲苯转化率达100％，且循环使用10次后催化剂活性不变。罗新湘等(吉林化工学院学报，2005，22(2)：4-5.)将漆原镍用于邻硝基苯胺加氢制备邻苯二胺的反应中，并研究了甲醇，乙醇和乙酸等溶剂对催化剂加氢活性的影响，结果表明，在漆原镍在甲醇溶剂中的催化性能最好，催化剂在重复使用10次后活性不变。目前在已公开研究中，漆原镍的均采用Zn粉还原Ni²⁺溶液，后经展开剂展开制得，该方法制备的催化剂虽然具有较好的加氢性能，但其具有比表面积小和催化强度低的缺点，限制了其工业化应用。负载是增大催化剂比表面积和催化剂强度的有效方法，但有关负载型漆原镍催化剂的研究未见报道。
发明内容
为克服上述问题，本发明的目的是提供一种价格低廉，且具有优良催化加氢性能的负载型漆原镍催化剂及其制备方法。为实现漆原镍催化剂的负载，本发明首先将还原金属的可溶性盐溶液经浸渍、干燥和焙烧步骤制备出负载型氧化物前躯体，并通过H₂还原制负载型金属，然后用负载型金属做还原剂还原Ni²⁺，最后经展开剂展开后得负载型漆原镍催化剂。本发明的负载型漆原镍催化剂重量百分比组成为：Ni1～20wt％，Fe0.5～9wt％，助剂含量为Ni含量的0～30wt％，载体65～98wt％。如上所述的助剂为Mo、Co、La、Ce、Zr、Pd、Pt中的一种。如上所述的载体为SiO₂或γ-Al₂O₃。本发明公开的制备负载型漆原镍催化剂的具体步骤如下：(1)载体预处理：将60-200目的SiO₂或γ-Al₂O₃在90-120℃烘干2～12h，除去载体中的水分；(2)浸渍：按Fe负载量为5～60wt％，将FeCl₃或Fe(NO₃)₃溶液与步骤(1)干燥后的载体于40～90℃等体积浸渍0.5～24h；(3)干燥和焙烧：将浸渍后的样品放入烘箱中于90～120℃干燥5-20h，将干燥后的粉末研磨后置于马弗炉中于300～500℃焙烧1～6h，得Fe₂O₃/SiO₂或Fe₂O₃/γ-Al₂O₃前躯体；(4)氢还原：将Fe₂O₃/SiO₂或Fe₂O₃/γ-Al₂O₃前躯体在体积组成为5～15％H₂与85～95％N₂的混合气氛中于450～650℃还原1～12h后得Fe/SiO₂或Fe/γ-Al₂O₃；(5)还原反应：配制一定浓度镍可溶性盐与助剂可溶性盐的混合溶液，并将制备的Fe/SiO₂或Fe/γ-Al₂O₃分散在水中，得到Fe/SiO₂或Fe/γ-Al₂O₃悬浊液，控制Fe/Ni²⁺＝1～10，将混合溶液加入到Fe/SiO₂或Fe/γ-Al₂O₃悬浊液中，在搅拌和50～90℃的条件下，反应1～20h后得沉淀镍和助剂的悬浊液，经过滤和水洗涤三次后，将沉淀倒入浓度为0.5～2mol/L的醋酸或盐酸溶液中，在20～90℃和搅拌条件下反应1～8h后结束，其中醋酸或盐酸的摩尔量为Fe加入量的2～4倍，先后经水和乙醇分别洗涤三次后既得负载型漆原镍催化剂。如上所述的可溶性镍盐为氯化镍，硝酸镍或醋酸镍。如上所述的助剂的可溶性盐为：MoCl₅、CoCl₂、La(NO₃)₃、CeCl₃、ZrOCl₂、PdCl₂、PtCl₂中的一种，其加入量占Ni的0～30wt％。如上所述的漆原镍催化剂，其主要用于芳香族硝基化合物加氢制芳胺的反应中，芳香族硝基化合物主要包括：硝基苯，硝基甲苯，二硝基苯，二硝基甲苯，氯硝基苯，二氯硝基苯等。本发明的技术优势如下：本发明公开的制备漆原镍方法，用Fe替代Zn作为还原剂，不但降低了催化剂的制备成本；漆原镍经负载后，催化剂的比表面积和催化剂强度大大增加；负载型漆原镍催化剂在催化硝基芳香族化合物加氢的反应中的加氢性能更加优良。常规漆原镍均采用Zn作为还原剂，但是ZnO较稳定，在氢气条件下很难被还原，故无法通过上述方法制备负载型漆原镍。故本发明采用金属性较弱且价格更加低廉的Fe代替Zn作为还原剂，通过上述方法制备负载型漆原镍催化剂，该环节也是本专利的核心。
具体实施方式
下面通过具体实施例进一步描述本专利中公开的制备方法，但本发明并不受下属实施例的限制。实施例1·载体预处理：将60～80目的SiO₂在110℃烘干10h，除去载体中的水分。·浸渍：按Fe负载量为40wt％，采用等体积浸渍法，将干燥后的载体放入FeCl₃溶液中，并在搅拌条件下于40℃浸渍20h。·干燥和焙烧：将浸渍后的样品放入烘箱中于110℃干燥5h，将干燥后的粉末研磨后置于马弗炉中于350℃焙烧3h，得Fe₂O₃/SiO₂前躯体。·氢还原：将Fe₂O₃/SiO₂在体积组成为5％H₂与95％N₂的混合气氛中于550℃还原12h后得Fe/SiO₂。·还原反应：配制NiCl₂溶液，将制备的Fe/SiO₂分散在水中得到Fe/SiO₂的悬浊液，控制Fe/Ni²⁺＝4，然后将NiCl₂溶液加入到Fe/SiO₂的悬浊液中，在搅拌并于80℃的条件下，反应11h后得沉淀镍的悬浊液，经过滤并经蒸馏水洗涤3后，将沉淀加入浓度为1mol/L的醋酸溶液中，醋酸加入的摩尔量为铁初始加入量的3倍，在50℃和搅拌条件下反应2h后，先后经水和乙醇分别洗涤三次后既得负载型漆原镍催化剂，经ICP测试其组成为：Ni10wt％，Fe3.0wt％，SiO₂xa087.0wt％。本实施例制备的催化剂通过二硝基甲苯加氢制甲苯二胺的反应为探针，反应条件及性能评价结果见附表1，反应的具体步骤如下：将5g原料和100ml溶剂放入250ml烧杯中，溶解后将其倒入250ml反应釜中，同时加入一定量的催化剂。在室温条件下，分别用N₂和H₂置换反应釜三次，后用氢气冲压至反应压力，检查气密性。以10℃/min升至反应温度，并在500r/min搅拌下开始反应，反应过程中不断通入H₂以维持釜内压力，反应一定时间后结束。实施例2·载体预处理：将60～80目的SiO₂在90℃烘干2h，除去载体中的水分。·浸渍：按Fe负载量为5wt％，采用等体积浸渍法，将干燥后的载体放入FeCl₃溶液中，并在搅拌条件下于40℃浸渍0.5h。·干燥和焙烧：将浸渍后的样品放入烘箱中于90℃干燥5h，将干燥后的粉末研磨后置于马弗炉中于300℃焙烧1h，得Fe₂O₃/SiO₂前躯体。·氢还原：将Fe₂O₃/SiO₂在体积组成为10％H₂与90％N₂的混合气氛中于450℃还原12h后得Fe/SiO₂。·还原反应：配制NiCl₂与MoCl₂的混合溶液，其中Mo的加入量占Ni的4.4wt％，将制备的Fe/SiO₂分散在水中，控制Fe/Ni²⁺＝3，然后将上述Ni的混合溶液加入到Fe/SiO₂的悬浊液中，在搅拌并于50℃的条件下，反应18h后得沉淀镍和Mo的悬浊液，经过滤并经蒸馏水洗涤3后，将沉淀加入浓度为1mol/L的醋酸溶液中，醋酸加入的摩尔量为铁初始加入量的2.5倍，在30℃和搅拌条件下反应2h后，先后经水和乙醇分别洗涤三次后既得催化剂，经ICP测试其组成为：Ni1.6wt％，Fexa00.5wt％，Moxa00.07wt％，SiO₂xa097.83wt％负载型漆原镍催化剂。本实施例制备的催化剂通过硝基苯加氢制苯胺的反应为探针，反应条件及性能评价结果见附表1，反应的具体步骤如实施例1所示。实施例3·载体预处理：将80～100目的SiO₂在100℃烘干4h，除去载体中的水分。·浸渍：按Fe负载量为8wt％，采用等体积浸渍法，将干燥后的载体放入FeCl₃溶液中，并在搅拌条件下于50℃浸渍4h。·干燥和焙烧：将浸渍后的样品放入烘箱中于100℃干燥6h，将干燥后的粉末研磨后置于马弗炉中于350℃焙烧2h，得Fe₂O₃/SiO₂前躯体。·氢还原：将Fe₂O₃/SiO₂在体积组成为15％H₂与85％N₂的混合气氛中于500℃还原10h后得Fe/SiO₂。·还原反应：配制NiCl₂与CoCl₂的混合溶液，其中Zr的加入量占Co的3wt％，将制备的Fe/SiO₂分散在水中，控制Fe/Ni²⁺＝4，然后将上述Ni的混合溶液加入到Fe/SiO₂悬浊液中，在搅拌并于60℃的条件下，反应15h得沉淀镍和Co的悬浊液，经过滤并经水洗涤三次后，将沉淀加入浓度为2mol/L的醋酸溶液中，醋酸加入的摩尔量为铁初始量的3倍，在40℃和搅拌条件下反应3h，先后经水和乙醇分别洗涤三次后既得负载型漆原镍催化剂，经ICP测试其组成为：Ni2.0wt％，Fe0.67wt％，Co0.06wt％，SiO₂97.84wt％。本实施例制备的催化剂通过间二硝基苯加氢制间二胺基苯的反应为探针，反应条件及性能评价结果见附表1，反应的具体步骤如实施例1所示。实施例4·载体预处理：将100～120目的SiO₂在110℃烘干6h，除去载体中的水分。·浸渍：按Fe负载量为10wt％，采用等体积浸渍法，将干燥后的载体放入Fe(NO₃)₃溶液中，并在搅拌条件下于50℃浸渍8h。·干燥和焙烧：将浸渍后的样品放入烘箱中于110℃干燥7h，将干燥后的粉末研磨后置于马弗炉中于400℃焙烧3h，得Fe₂O₃/SiO₂前躯体。·氢还原：将Fe₂O₃/SiO₂在体积组成为5％H₂与95％N₂的混合气氛中于550℃还原12h后得Fe/SiO₂。·还原反应：配制Ni(NO₃)₂与La(NO₃)₃的混合溶液，其中La的加入量占Ni的9wt％，将制备的Fe/SiO₂分散在水中，控制Fe/Ni²⁺＝5，然后将上述Ni的混合溶液加入到Fe/SiO₂悬浊液中，在搅拌并于70℃的条件下，反应12h得沉淀镍和La的悬浊液，经过滤并经水洗涤三次后，将沉淀加入浓度为3mol/L的醋酸溶液中，醋酸加入的摩尔量为铁初始加入量的3.5倍，在50℃和搅拌条件下反应4h后，先后经水和乙醇分别洗涤三次后既得负载型漆原镍催化剂，经ICP测试其组成为Ni2wt％，Fe0.74wt％，La0.18wt％，SiO₂97.08wt％。本实施例制备的催化剂通过4-硝基甲苯加氢制4-氨基甲苯反应为探针，反应条件及性能评价结果见附表1，反应的具体步骤如实施例1所示。实施例5·载体预处理：将120～140目的SiO₂在120℃烘干7h，除去载体中的水分。·浸渍：按Fe负载量为15wt％，采用等体积浸渍法，将干燥后的载体放入Fe(NO₃)₃溶液中，并在搅拌条件下于60℃浸渍10h。·干燥和焙烧：将浸渍后的样品放入烘箱中于120℃干燥6h，将干燥后的粉末研磨后置于马弗炉中于450℃焙烧4h，得Fe₂O₃/SiO₂前躯体。·氢还原：将Fe₂O₃/SiO₂在体积组成为10％H₂与90％N₂的混合气氛中于600℃还原5h后得Fe/SiO₂。·还原反应：配制Ni(NO₃)₂与ZrOCl₂的混合溶液，其中Zr的加入量占Ni的10wt％，将制备的Fe/SiO₂分散在水中，控制Fe/Ni²⁺＝6，然后将上述Ni的混合溶液加入到Fe/SiO₂悬浊液中，在搅拌并于80℃的条件下，反应10h后得沉淀镍和Zr的悬浊液，经过滤并经水洗涤三次后，将沉淀加入浓度为4mol/L的醋酸溶液中，醋酸加入的摩尔量为铁初始加入量的4倍，在60℃和搅拌条件下反应6h后，先后经水和乙醇分别洗涤三次后既得组成为：Ni2.5wt％，Fe0.75wt％，Zr0.24wt％，SiO₂96.51wt％的负载型漆原镍催化剂，将其保存在乙醇中备用。本实施例制备的催化剂通过6-硝基甲苯加氢制6-氨基甲苯的反应为探针，反应条件及性能评价结果见附表1，反应的具体步骤如实施例1所示。实施例6·载体预处理：将140～160目的γ-Al₂O₃在120℃烘干8h，除去载体中的水分。·浸渍：按Fe负载量为25wt％，采用等体积浸渍法，将干燥后的载体放入Fe(NO₃)₃溶液中，并在搅拌条件下于70℃浸渍12h。·干燥和焙烧：将浸渍后的样品放入烘箱中于120℃干燥8h，将干燥后的粉末研磨后置于马弗炉中于500℃焙烧5h，得Fe₂O₃/SiO₂前躯体。·氢还原：将Fe₂O₃/γ-Al₂O₃在体积组成为10％H₂与90％N₂的混合气氛中于650℃还原6h后得Fe/γ-Al₂O₃。·还原反应：配制Ni(NO₃)₂与PdCl₂的混合溶液，其中Pd的加入量占Ni的0.65wt％，将制备的Fe/γ-Al₂O₃分散在水中，控制Fe/Ni²⁺＝8，然后将上述Ni的混合溶液加入到Fe/SiO₂悬浊液中，在搅拌并于90℃的条件下，反应13h后得沉淀镍和Pd的悬浊液，过滤后经水洗涤三次后，将沉淀加入浓度为6mol/L的醋酸溶液中，醋酸加入的摩尔量为铁初始加入量的3倍，在70℃和搅拌条件下反应7h后，先后经水和乙醇分别洗涤三次后既得负载型漆原镍催化剂，经ICP测试其组成为Ni3.1wt％，Fe0.93wt％，Pd0.02wt％，γ-Al₂O₃95.95wt％。本实施例制备的催化剂通过对氯硝基苯加氢制对氯苯胺的反应为探针，反应条件及性能评价结果见附表1，反应的具体步骤如实施例1所示。实施例7·载体预处理：将160～180目γ-Al₂O₃在120℃烘干10h，除去载体中的水分。·浸渍：按Fe负载量为30wt％，采用等体积浸渍法，将干燥后的载体放入Fe(NO₃)₃溶液中，并在搅拌条件下于80℃浸渍14h。·干燥和焙烧：将浸渍后的样品放入烘箱中于120℃干燥12h，将干燥后的粉末研磨后置于马弗炉中于400℃焙烧6h，得Fe₂O₃/γ-Al₂O₃前躯体。·氢还原：将Fe₂O₃/γ-Al₂O₃在体积组成为10％H₂与90％N₂的混合气氛中于650℃还原8h后得Fe/SiO₂。·还原反应：配制Ni(NO₃)₂与CeCl₃的混合溶液，其中Ce的加入量占Ni的20wt％，将制备的Fe/γ-Al₂O₃分散在水中，控制Fe/Ni²⁺＝10，然后将上述Ni的混合溶液加入到Fe/SiO₂悬浊液中，在搅拌并于90℃的条件下，反应15h后得沉淀镍和Ce的悬浊液，过滤并经水洗涤三次后，将沉淀加入浓度为7mol/L的醋酸溶液中，醋酸加入的摩尔量为铁初始加入量的3倍，在90℃和搅拌条件下反应8h后，先后经水和乙醇分别洗涤三次后得负载型漆原镍催化剂，经ICP测试其组成为：Ni3.0wt％，Fe0.90wt％，Ce0.6wt％，γ-Al₂O₃95.5wt％。本实施例制备的催化剂通过2-氯硝基苯加氢制2-氯苯胺的反应为探针，反应条件及性能评价结果见附表1，反应的具体步骤如实施例1所示。实施例8·载体预处理：将180～200目γ-Al₂O₃在110℃烘干12h，除去载体中的水分。·浸渍：按Fe负载量为40wt％，采用等体积浸渍法，将干燥后的载体放入Fe(NO₃)₃溶液中，并在搅拌条件下于90℃浸渍16h。·干燥和焙烧：将浸渍后的样品放入烘箱中于110℃干燥18h，将干燥后的粉末研磨后置于马弗炉中于450℃焙烧3h，得Fe₂O₃/γ-Al₂O₃前躯体。·氢还原：将Fe₂O₃/SiO₂在体积组成为10％H₂与90％N₂的混合气氛中于600℃还原6h后得Fe/γ-Al₂O₃。·还原反应：配制Ni(CH₃COO)₂与La(NO₃)₃的混合溶液，其中La的加入量占Ni的30wt％，将制备的Fe/γ-Al₂O₃分散在水中，控制Fe/Ni²⁺＝4.5，然后将上述Ni的混合溶液加入到Fe/SiO₂悬浊液中，在搅拌并于80℃的条件下，反应18h后得沉淀镍和La的悬浊液，过滤并经水洗涤三次后，将沉淀加入浓度为2mol/L的盐酸溶液中，盐酸加入的摩尔量为铁初始加入量的3倍，在60℃和搅拌条件下反应2h后，先后经水和乙醇分别洗涤三次后得负载型漆原镍催化剂，经ICP测试其组成为：Ni9.0wt％，Fe2.9wt％，La2.7wt％，γ-Al₂O₃xa085.4wt％。本实施例制备的催化剂通过二硝基甲苯加氢制甲苯二胺的反应为探针，反应条件及性能评价结果见附表1，反应的具体步骤如实施例1所示。实施例9·载体预处理：将80～100目γ-Al₂O₃在110℃烘干5h，除去载体中的水分。·浸渍：按Fe负载量为50wt％，采用等体积浸渍法，将干燥后的载体放入Fe(NO₃)₃溶液中，并在搅拌条件下于50℃浸渍18h。·干燥和焙烧：将浸渍后的样品放入烘箱中于110℃干燥18h，将干燥后的粉末研磨后置于马弗炉中于450℃焙烧3h，得Fe₂O₃/γ-Al₂O₃前躯体。·氢还原：将Fe₂O₃/SiO₂在体积组成为10％H₂与90％N₂的混合气氛中于600℃还原6h后得Fe/γ-Al₂O₃。·还原反应：配制Ni(CH₃COO)₂与MoCl₅的混合溶液，其中Mo的加入量占Ni的11wt％，将制备的Fe/γ-Al₂O₃分散在水中，控制Fe/Ni²⁺＝4，然后将上述Ni的混合溶液加入到Fe/SiO₂悬浊液中，在搅拌并于80℃的条件下，反应20h后得沉淀镍和Mo的悬浊液，过滤并经水洗涤三次后，将沉淀加入浓度为2mol/L的盐酸溶液中，盐酸加入的摩尔量为铁初始加入量的3倍，在50℃和搅拌条件下反应3h后，先后经水和乙醇分别洗涤三次后得漆原镍催化剂，经ICP测试其组成为：Ni12.5wt％，Fe3.75wt％，Mo1.4wt％，γ-Al₂O₃82.35wt％。本实施例制备的催化剂通过二硝基甲苯加氢制甲苯二胺的反应为探针，反应条件及性能评价结果见附表1，反应的具体步骤如实施例1所示。实施例10·载体预处理：将80～100目γ-Al₂O₃在110℃烘干5h，除去载体中的水分。·浸渍：按Fe负载量为60wt％，采用等体积浸渍法，将干燥后的载体放入Fe(NO₃)₃溶液中，并在搅拌条件下于60℃浸渍24h。·干燥和焙烧：将浸渍后的样品放入烘箱中于110℃干燥20h，将干燥后的粉末研磨后置于马弗炉中于450℃焙烧3h，得Fe₂O₃/γ-Al₂O₃前躯体。·氢还原：将Fe₂O₃/SiO₂在体积组成为10％H₂与90％N₂的混合气氛中于600℃还原6h后得Fe/γ-Al₂O₃。·还原反应：配制Ni(CH₃COO)₂与La(NO₃)₃的混合溶液，其中La的加入量占Ni的30wt％，将制备的Fe/γ-Al₂O₃分散在水中，控制Fe/Ni²⁺＝3，然后将上述Ni的混合溶液加入到Fe/SiO₂悬浊液中，在搅拌并于80℃的条件下，反应10h后得沉淀镍的悬浊液，过滤并经水洗涤三次后，将沉淀加入浓度为1mol/L的盐酸溶液中，盐酸加入的摩尔量为铁初始加入量的3倍，在50℃和搅拌条件下反应3h后，先后经水和乙醇分别洗涤三次后得负载型漆原镍催化剂，经ICP测试其组成为：Ni20wt％，Fe9wt％，La6wt％，γ-Al₂O₃65wt％。本实施例制备的催化剂通过二硝基甲苯加氢制甲苯二胺的反应为探针，反应条件及性能评价结果见附表1，反应的具体步骤如实施例1所示。附表1 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